1 引 言
ITO(indiumtinoxide)又稱氧化銦錫,是一種銦錫金屬氧化物,因其具有光學透明性[1]、高導電性[2]、易加工性[3]及柔性潛力[4]等優點,目前在光電檢測、生物芯片及微納器件等領域得到了廣泛應用, 例如加工成熱光伏系統濾波器[5]、紅外輻射反射鏡涂層[6]、表面等離子體共振材料[7]等。在實際應用中,ITO 通常需先加工成各種形狀的電極,但由于曝光精度低、刻蝕工藝參數難以控制等原因,ITO電極特征尺寸無法進一步降低。
目前將ITO 加工成電極的方法多種多樣,主要分干法刻蝕與濕法刻蝕。干法刻蝕指利用激光、等離子體等將部分ITO 材料刻蝕掉,使保留下來的ITO 構成電極。Heo 等[8] 采用激光刻蝕法刻蝕ITO-Ag-ITO,得到寬度為 50~100 μm 的電極。Shen等[9]采用準分子激光刻蝕,探討了不同激光能量對ITO 的影響,最終得到的電極寬度為60μm。盡管干法刻蝕能得到尺寸較小的電極,但其具有刻蝕成本高、速率低、對下層材料選擇性較差等缺點, 從而限制了干法刻蝕的發展及量產[10]。
濕法刻蝕指先將部分ITO 用光刻膠、膠布等材料保護起來,再將其浸沒于化學試劑中,通過化學反應除去被刻蝕材料。畢洪梅等[11]采用電化學刻蝕法,最終制作出200μm 的透明電極。Grisotto等[12]借助探針式掃描電鏡刻蝕ITO,將電化學與濕法工藝結合,最終得到有效尺寸為10μm 的透明電極。近年來很多學者對濕法刻蝕原理進行了深入研究,并對濕法刻蝕工藝中不同的步驟參數進行改善,為提高加工精度奠定了基礎。翟蓮娜等[13]研究了ITO 酸性刻蝕原理并通過原子力顯微鏡對刻蝕形貌加以觀察。Huang等[14]研究了 HCl溶液與王水[濃鹽酸(HCl)和濃硝酸(HNO3)按體積比為3∶1 組成的混合物]對ITO 的刻蝕原理。Grisotto等[12]研究了酸性物質對ITO 的影響。Shen等[9]發現39%的 HCL 溶液可以減少刻蝕邊緣的重鑄脊。姚亮等[15]研究了 HCl的含量對ITO 薄膜刻蝕速率的影響。馮泉等[16]改進了涂膠、顯影工藝,并給出了更科學、規范的光刻操作流程。傳統的濕法刻蝕成本低、操 作簡便、易 于量產[17],但由于刻蝕過程中的各向同性,常導致得到的電極變形,因此其精度不夠一直是被詬病的問題[18]。本文結合上述工藝對刻蝕工藝進行改進,兼顧制作成本及制作速率、精度的問題,提出一種新的高精度ITO 電極濕法刻蝕技術。優化光刻之前的準備工藝來提高光刻膠涂覆質量;將傳統的掩模紫外光曝光替換為無掩模曝光來提高曝光精度;優化操作過程中一系列的參數,如曝光量、顯影時間和刻蝕時間。最終得到2μm 的電極。
2 實 驗
本實驗中ITO 電極加工過程如圖1 所示,主要包括ITO 玻璃預處理、無掩模光刻、濕法刻蝕、后處理及鏡檢等環節。該方法原理為對目標區域加以保護后進行選擇性去除,最終得到目標電極。
圖1 制作工藝流程示意圖。(a)滴膠;(b)旋涂;(c)曝光;(d)顯影;(e)刻蝕;(f)除膠
Fig.1 Diagramof production process.(a)Pouring;(b)spincoating;(c)exposure;(d)development;(e)etching;(f)removingglue
2.1 ITO 玻璃預處理
先用酒精布擦洗實驗待用的ITO玻璃片,去除大顆粒雜質;經純水沖洗、高純氮氣吹凈后放入丙酮溶液浸泡24h;將 其 放 入 Scientz 公 司 的 SB- 4200DTN 型超聲波清洗機振洗5 min,取出后用無水乙醇沖洗,接著用純水沖洗,利用丙酮溶于乙醇、乙醇溶于水的特性達到清洗che di的目的;最后利用高純氮氣吹凈,得到表面潔凈的ITO玻璃片,為光刻膠均勻、緊密涂覆奠定基礎。
2.2 無掩模光刻
2.2.1 涂覆光刻膠
取15mLSU-83005光刻膠放入Isotemp 公司的280A型真空箱中抽真空12h,以消除光刻膠中的氣泡;處理后的光刻膠倒至ITO玻璃上,根據 SU-83005 光刻膠特性,設定 Laurell公司的 WS- 650 Mz-23NPPB 型勻膠機第一步轉速為500r/min,旋涂10s,第二步轉速為5000r/min,旋涂50s,得到厚度小于5μm 的光刻膠層;待勻膠機將光刻膠均勻涂滿ITO 玻璃后取出,放至加熱板上依次進行65 ℃ (1 min)、95 ℃ (2 min)、65℃(1min)烘烤,待自然冷卻后利用 Heidelberg公司的 MLA150型無掩模光刻機進行曝光。
2.2.2 曝光
曝光圖樣利用 AutoCAD 進行設計,并將其拷貝至無掩模光刻機中,計算并進行多次實驗后以1200mJ/cm2曝光劑量將設計圖案轉移至ITO 玻璃上。將曝光后的ITO 玻璃板放至加熱板上,依次進行同上一步順序相同的加熱。
2.2.3 顯影
將自然冷卻后的ITO 玻璃放至SU-8專用顯影液中進行顯影,顯影30s后取出,并用純水沖洗,有未顯影均勻、光刻膠殘留的部位,用微量注射器吸取顯影液后向光刻膠殘留處輕輕噴洗,之后用純水沖洗干凈。將沖洗干凈的ITO 玻璃放至加熱板上,以125℃的高溫烘烤1min。
2.3 濕法刻蝕
本實驗以50∶3∶50質量比混合濃鹽酸、濃硝酸、純水,得到性能良好的刻蝕液[19]。該刻蝕液通過鹽酸與硝酸的強氧化作用與ITO 反應,可以加快刻蝕速率。該刻蝕液與ITO 反應方程式為
In2O3 +6HCl=2InCl3 +3H2O, (1)
2SnO2 +8HCl=2SnCl4 +4H2O, (2)
In2O3 +6HNO3 =2In(NO3)3 +3H2O, (3)
2SnO2 +8HNO3 =2Sn(NO3)4 +4H2O。 (4)
2.4 后處理及鏡檢
將刻蝕完成的 ITO 玻璃放至丙酮中,浸泡30 min,直至剩余的光刻膠WAN QUAN去除,得到目標電極。最后利用 Nikon公司的 EclipseTi-E 型顯微鏡觀察電極形貌,利用Bruker公司的 DimensionIcon型原子力顯微鏡測量電極尺寸,并截?。?/span>μm 電極截面曲線觀察刻蝕情況。(未完待續)